Подготовка к анализу. 1.4.1. Требования к посуде, применяемой в анализе

1.4.1. Требования к посуде, применяемой в анализе

При определении сероводорода применяют тот же раствор гипосульфита (0,02 моль/л), что и при определении кислорода, поэтому следует пользоваться одной и той же бюреткой и титровальной установкой.

Для определения титра гипосульфита применяют ту же пипетку, что и при определении кислорода. Кроме того, необходимо иметь калиброванные пипетки для раствора иода. Мерные колбы используют с пришлифованными стеклянными или парафинированными корковыми пробками, свободно привязанными к каждой колбе. Колбы следует подобрать с приблизительно равными диаметрами шеек. Число колб зависит от числа проб морской воды, отбираемых одновременно для определения сероводорода. Все колбы должны быть пронумерованы.

1.4.2. Методы приготовления реактивов для проведения анализа

1. Раствор иода в иодистом калии концентрацией 0,01 моль/л готовят путем растворения 40 г химически чистого иодистого калия в 50 мл дистиллированной воды. В полученный раствор добавляют 2,54 г чистого кристаллического иода. По растворении кристаллов иода общий объем раствора доводят дистиллированной водой до литра. Иодистый калий должен быть испытан на чистоту по методу, описанному в гл. "Растворенный кислород". Раствор иода хранят в склянке оранжевого стекла или оклеенной черной фотографической бумагой с хорошо притертой пробкой.

Применение склянок с резиновыми пробками для хранения раствора иода не допускается.

2. Раствор гипосульфита концентрацией 0,02 моль/л готовят, как описано в гл. "Растворенный кислород".

3. Стандартные растворы двухромовокислого или иодноватокислого калия применяют те же, что и при определении кислорода.

4. Иодистый калий (проверенный на чистоту, см. гл. "Растворенный кислород").

5. Раствор соляной кислоты (1:1) готовят смешением одного объема химически чистой концентрированной соляной кислоты (плотность 1,19) с равным объемом дистиллированной воды (лить кислоту в воду, но не наоборот!).

6. Раствор крахмала применяют тот же, что и при определении кислорода.

7. Навески по 0,2 г бикарбоната натрия готовят заблаговременно взвешиванием 0,2 г соли на технических или ручных аптекарских весах и помещают в небольшие конвертики из кальки. Навески бикарбоната необходимы в том случае, если нет возможности пользоваться баллоном со сжатой углекислотой.

1.4.3. Определение поправки молярности раствора гипосульфита

Перед определением сероводорода находят поправочный коэффициент к концентрации 0,02 моль/л раствора гипосульфита и соотношению этого раствора с раствором иода (0,02 моль/л). Определение производят так же, как описано в гл. "Растворенный кислород". Результаты определения титра раствора гипосульфита со всеми поправками заносят в журнал.

1.4.4. Определение соотношения между раствором иода и раствором гипосульфита

Определение производят в тех же условиях, что и определение сероводорода в морской воде.

Мерную колбу (200 или 250 мл) заполняют углекислотой одним из двух следующих способов:

1. Если имеется баллон со сжатой газообразной углекислотой, то чистую, сполоснутую дистиллированной водой колбу наполняют в течение нескольких секунд углекислотой из баллона. Наполнение производят через стеклянную опущенную до дна колбы трубку, соединенную с редукционным вентилем баллона резиновым шлангом. Даже при слабой струе газа для наполнения колбы углекислотой достаточно нескольких секунд.

2. Если для заполнения колб углекислотой применяют навески бикарбоната натрия, то поступают следующим образом: в чистую, сполоснутую дистиллированной водой колбу добавляют 2 мл соляной кислоты (1:1), затем всыпают 0,2 г бикарбоната натрия. По растворении навески колба наполняется углекислотой, выделившейся при разложении бикарбоната натрия соляной кислотой.

После заполнения колбы углекислотой в нее добавляют 10 мл раствора иода (0,02 моль/л) и, если наполнение колбы углекислотой производилось из баллона, прибавляют 1 мл разведенной (1:1) соляной кислоты. Колбу тотчас закрывают пробкой. Промывалку, наполненную поверхностной бессероводородной морской водой, соединяют резиновым шлангом со стеклянной трубкой. Наклоняя промывалку с водой, заполняют шланг и трубку водой так, чтобы в них не оставалось пузырьков воздуха. Затем, придерживая резиновый шланг пальцами, опускают стеклянную трубку в колбу и, покачивая колбу, постепенно заполняют ее водой. По мере заполнения колбы стеклянную трубку поднимают, одновременно уменьшают скорость поступления воды, сжимая шланг пальцами, и осторожно доводят объем воды до метки колбы. Колбу после заполнения закрывают стеклянной пробкой и содержимое перемешивают перевертыванием колбы (придерживая пробку). Содержимое мерной колбы переливают в коническую колбу, и иод титруют гипосульфитом, как это описано в гл. "Растворенный кислород". При окислении сероводорода иодом выделяется тонкодисперсная сера, титруемая жидкость опалесцирует, принимает слегка желтоватую окраску, поэтому во избежание визуальных ошибок крахмал следует добавлять при отчетливом желтом цвете титруемой жидкости. В противном случае проба может быть легко перетитрована.

В конце титрования часть титруемого раствора переливают в мерную колбу, в которую наливалась бессероводородная морская вода. Мерную колбу ополаскивают раствором и снова сливают в титровальную колбу. Вновь посиневшую жидкость осторожно дотитровывают, после чего производят отсчет по шкале (m) бюретки и записывают в журнал (табл. 12).

 

ФОРМА ЖУРНАЛА ДЛЯ ЗАПИСИ РЕЗУЛЬТАТОВ ОПРЕДЕЛЕНИЯ H S 2

 

Установка титра раствора гипосульфита: дата 05.01.89, время 11.00,стандарт KIO. Молярная концентрация стандарта 0,02 моль/л. Объем пипетки 3(марка) 10,00 мл; поправка 0,03; истинный объем 10,03. Расход гипосульфитапри установке титра на 10,03 мл стандарта -...

 

Поправка раствора гипосульфита К = 0,985 Отсчеты Среднее значение

 

I. 10, 14 отсчет... 10,16 II. 10, 18 поправка... 0,02 исправленный отсчет... 10,18

 

Определение соотношения растворов гипосульфита и иодаОтсчет по бюретке m...9,95Поправка ДЕЛЬТА...0,03Исправленный отсчет n...9,98

 

Таблица 12

 

----+-----T--------+-----T----+------+------+-----T------+---------+--------+-----T-----+--------------¦ N ¦N ¦ Дата и ¦Гори-¦N ¦Объем ¦V - d ¦Коэф-¦Отсчет¦Поправка ¦Исправ- ¦m - n¦ МК ¦МК х (m - n),¦¦п/п¦стан-¦ время ¦зонт,¦кол-¦колбы,¦ ¦фици-¦бюрет-¦на бюрет-¦ленный ¦ ¦ ¦ [H S], мл/л ¦¦ ¦ции ¦ ¦м ¦бы ¦ V ¦ ¦ент А¦ки n ¦ку ДЕЛЬТА¦отсчет n¦ ¦ ¦ 2 ¦¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ 1 ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦+---+-----+--------+-----+----+------+------+-----+------+---------+--------+-----+-----+-------------+¦1 ¦26 ¦05.01.89¦1000 ¦ ¦250 ¦237,97¦0,929¦6,83 ¦+0,03 ¦6,86 ¦3,12 ¦0,915¦2,85 ¦¦ ¦ ¦9.00 ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦----+-----+--------+-----+----+------+------+-----+------+---------+--------+-----+-----+--------------

 

Если титруемая жидкость не посинела после сливания раствора, которым ополаскивалась мерная колба, то это указывает на то, что проба перетитрована.

Всю операцию по определению отношения раствора иода и гипосульфита производят дважды. Расхождения результатов параллельных определений не должны превышать 0,05 - 0,1 мл.