Закономерности удерживания в газовой хроматографии

Закономерности удерживания в газовой хроматографии (требования к веществам; варианты метода; факторы, влияющие на удерживание соединений)

Детекторы в газовой хроматографии

Закономерности удерживания в жидкостной хроматографии хроматографии

Разделение веществ с высокой молекулярной массой

Нормально-фазовая и обращенно-фазовая ВЭЖХ

Подавление ионизации в высокоэффективной жидкостной хроматографии

Детекторы в ВЭЖХ

Ионная высокоэффективная жидкостная хроматография

Тонкослойная жидкостная хроматография

Выбор хроматографического метода

Закономерности удерживания в газовой хроматографии

В газовой хроматографии (ГХ) разделение основано на взаимодействии вещества с неподвижной фазой, подвижная фаза – газ-носитель играет лишь транспортную роль.

У доступных в настоящее время колонок для ГХ верхний температурный предел составляет около 350 ^оС. Поэтому обязательным условием применимости метода ГХ является достаточная летучесть вещества при этой температуре. Это условие выполняется для соединений с молекулярной массой не выше 300. Второе условие, которое более актуально при высоких температурах колонки – это термостабильность вещества, как в колонке, так и в испарителе, где температура обычно несколько выше, чем в колонке. Из-за ограниченной стабильности органических соединений часто применение высоких температур мало приемлемо. Таким образом, возможности ГХ для определения органических соединений существенно ограничены.

Выделяют следующие варианты метода: газо-тведофазная (газо-адсорбционная) – ГАХ, газо-жидкостная (распределительная) – ГЖХ. Если вещества недостаточно летучи и термостабильны, их предварительно с помощью химических реакций переводят в летучие и термостабильные производные (дериватизируют), а затем уже разделяют. Такой метод называется реакционной газовой хроматографией.

В ГАХ неподвижной фазой служит твердый адсорбент, на котором вещества обратимо адсорбируются. Время удерживания зависит от температуры кипения вещества (чем она меньше, тем меньше время удерживания), а также от сродства к сорбенту (например, на полярном сорбенте при равной летучести сильнее удерживаются более полярные соединения).

В ГЖХ неподвижной фазой является вязкая, нелетучая, термостабильная жидкость, нанесенная тонкой пленкой на инертный носитель (адсорбент). Вещества растворяются в неподвижной фазе. Удерживание зависит от летучести и от растворимости вещества в неподвижной фазе. Чем меньше температура кипения и хуже растворимость в неподвижной фазе, тем меньше время удерживания. Подобное растворяется в подобном, поэтому для разделения полярных веществ применяют полярные фазы, неполярных – неполярные.

Полярность важный параметр в хроматографии, он определенным образом учитывает сумму дисперсионных, ориентационных (диполь-дипольных), индуцированных диполь-дипольных и специфических (прежде всего кислотно-основных) взаимодействий между веществом и неподвижной фазой. Для неполярных соединений характерны лишь дисперсионные взаимодействия, для сильно полярных соединений характерны все эти взаимодействия и велик вклад специфических взаимодействий.