Способы получения карбоновых кислот4.1. Окисление органических веществ. Одноосновные алифатические кислоты получают в результате окисления всевозможных органических веществ. Окислением первичных спиртов и альдегидов получают карбоновые кислоты с тем же числом атомов углерода. Окисление кетонов сопровождается разрывом связи С-С и образуется смесь кислот с меньшим числом атомов углерода. Окислителями служат кислород воздуха, Ag2O, Cu(OH)2, KMnO4, K2Cr2O7 и др. 4.1.1. Окисление альдегидов: 2RCHO + O2 à 2RCOOH 4.1.2. Окисление спиртов: RCH2OH + O2 à RCOOH + H2O 4.1.3. Окисление углеводородов: 2C4H10 + 5O2 à 4CH3COOH + 2H2O Насыщенные углеводороды могут быть подвергнуты деструктивному окислению с образованием смеси продуктов, в том числе и карбоновых кислот. Окисление боковой цепи жирно-ароматических углеводородов либо многоядерных ароматических углеводородов приводит к ароматическим карбоновым кислотам; например, фталевая кислота получается окислением о-ксилола или нафталина. 4.2. Реакция карбонирования (действие оксида углерода (II) на металлорганические соединения). Чаще всего для этой реакции применяются в качестве исходных веществ натрий- или литийорганические (реактивы Ванклина) и смешанные магнийорганические (реактивы Гриньяра) соединения. CH3-Na + CO2 à CH3COONa R-MgI + CO2 à R-COOMgI R-Li + CO2 à R-COOLi + H2O à R-COOH + LiOH R-Mg-Br + CO2 à R-COOMgBr + HCl à R-COOH + MgBrCl При действии на соли воды и минеральных кислот получают карбоновые кислоты. CH3COONa + H2SO4 конц. à CH3COOH + NaHSO4 4.3. Гидролиз нитрилов карбоновых кислот. Нитрилы получают взаимодействием галогенопроизводных углеводородов с цианистым натрием: RCI + NaCN à RCN à RCOOH. 4.4. Декарбоксилирование двух- и трехосновных карбоновых кислот. При нагревании двух- и трехосновных карбоновых кислот, у которых оба (или три) карбоксила находятся при одном и том же атоме углерода, получают одноосновные карбоновые кислоты. Из малоновой кислоты CH2(COOH)2 и ее гомологов можно получить уксусную кислоту и ее гомологи. Декарбоксилированием щавелевой кислоты можно получить муравьиную кислоту. CH2(COOH)2 à CH3COOH + CO2
|
