ОЦЕНКА ТЕРМОДИНАМИЧЕСКОГО КОНТРОЛЯ ОКИСЛЕНИЯ 5,5А,6,7 – ТЕТРАГИДРО – 1Н – ИМИДАЗО[4,5 - F]ПИРИДО [1,2 – А]БЕНЗИМИДАЗОЛА КИСЛОРОДОМ ВОЗДУХА

 

Золотухина А.В.

Дальневосточный Федеральный Университет,

Владивосток, Россия.

Студент III курса.

[email protected]

Научный руководитель: Осьмушко И. С.

 

Хиноидные соединения являются важным классом органических веществ, интересны как в практическом, так и теоретическом отношении. Особый интерес вызывают гетероциклические хиноидные соединения, которые с успехом применяются в современной медицине и технике. В данной работе произведен термодинамический анализ одного из возможных направлений окисления 5,5а,6,7 – тетрагидро – 1Н – имидазо[4,5 - f]пиридо [1,2 – а]бензимидазола (4) и его производного 5,7-дифенил-1,2,3,4,4а,5,12,14-октагидроимидазо[4’,5’:5,6]бензимидазо[2,1-j]хинолина (3) недавно полученного при взаимодействии 5,6-диаминобензимидазола (1) с 2-(3-оксо-1,3-дифенил­пропил)­цикло­гекса­ноном (2) кислородом воздуха.

Расчет теплового эффекта реакции в газовой фазе (схема 2, модельные соединения для экономии компьютерного времени) проводился в программе Firefly методом функционала плотности с гибридным функционалом b3lyp в базисе 6 – 311 (d,p). Окисление субстрата (4) идет по нескольким направлениям с образованием различных продуктов, наиболее интересным из которых является образование двух таутомерных форм, орто-хиноидной (5а) и пара-хиноидной (5b):

 

Оценка устойчивости таутомерных форм в газовой фазе уже проводилась нами ранее, согласно расчетам энергетически более устойчивой является пара-хиноидная форма 5а.[1] Согласно результатам анализа, приведенным в таблице №1 термодинамически более выгодным является образование так же пара-хиноидной (5а) формы, как более устойчивой:

Таблица № 1

Температура, 0С	Тепловой эффект, кДж/моль, (образование 5а)	Тепловой эффект, кДж/моль, (образование 5b)
13,15	-330,9640302	-245,9279145
23,15	-330,8840302	-245,8249145
25,15	-330,8680302	-245,8059145
30,15	-330,8280302	-245,7539145
40,15	-330,7500302	-245,6559145
56,15	-330,6290302	-245,5029145
61,35	-330,5910302	-245,4549145
78,15	-330,4700302	-245,3039145
80,75	-330,4520302	-245,2809145

 

Литература:

[1] Золотухина А. В., Осьмушко И. С., Каминский В. А. Теоретическое исследование окислительных превращений 5,5а,6,7 – тетрагидро – 1Н – имидазо[4,5 - f]пиридо [1,2 – а]бензимидазола и его производных. Тезисы всероссийской конференции «Фундаментальные и прикладные вопросы естествознания», Владивосток, 2011, Т. 3, с. 87 – 90.