Ацил ацилат

----------------------------------------------------------------------------------------------

формил формиат

 

 

ацетил ацетат

 

 

пропионил пропионат

 

 

бензоил бензоат

 

 

Названия функциональных производных строятся по названию кислотных радикалов.

3. Реакции с участием радикалов монокарбоновых кислот. Углеводородные радикалы в карбоновых кислотах проявляют типичные химические свойства, соответствующие их природе: замещение – в насыщенных и ароматических углеводородных остатках кислот; присоединение, окисление, полимеризация – в ненасыщенных. При этом указанные реакции имеют некоторые особенности, обусловленные наличием карбоксильной группы:

а) галогенирование насыщенных алифатических кислот:

a t°

СН₃–СH₂–СH–СООН + Br₂ CH₃ – CH₂ – CH – COOH + HBr

½ ½

H Br

Замещение под действием галогенов идет избирательно у a - углеродного атома. Это объясняется появлением СН – кислотного центра у a - атома углерода под действием – I эффекта карбоксильной группы. Реакция используется для получения гетерофункциональных кислот - a-окси и a-аминокислот;

б) реакции присоединения к ненасыщенным кислотам: если в ненасыщенных кислотах карбоксильная группа вступает во взаимодействие с двойной связью, образуя систему сопряжения, то благодаря –М эффекту СООН – группы вся p-система смещена в сторону СООН – группы, что приводит к нарушению правила Марковникова в реакциях присоединения по двойной связи в углеводородном радикале:

d⁺ d^-

СH₂==CH ®COOH + HBr CH₂ – CH – COOH

½ ½

Br H

в) реакции окисления и полимеризации ненасыщенных кислот: эти реакции

протекают аналогично тем же реакциям алкенов:

 

KMnO₄, H₂O

СН₂ = СН – СООН СН₂ – СН - СООН

½ ½

ОН ОН

пропеновая 2,3 –дигидроксипропановая

(акриловая)

 

 

 

метиловый эфир метакриловой полиметилметакрилат

кислоты (плексиглас, органическое стекло)

 

г) реакции электрофильного замещения в ароматических кислотах:

Карбоксильная группа за счет (–М) и (–I) - эффектов смещает электронную плотность бензольного кольца и направляет вновь поступающие электрофильные группы преимущественно в мета-положение. Например:

 

t⁰

d^- + HO – NO₂ + Н₂О

 

3–нитробензойная кислота