Особенности получения и технология производства полиэфиров.

К простым полиэфирам относятся соединения, содержащие в основной цепи простую эфирную связь. Наиболее важными представителями этого класса полимеров являются продукты полимеризации альдегидов и органических оксидов. В первую группу входит полиформальдегид (полиоксиметилен), полиацетальдегид, полиацетали и т. д. Во вторую — полимеры а -оксидов (эпоксидов, оксиранов) — полиэтиленоксиды, полипропиленоксиды, поли-2,6-диметилфениленоксид, а также в -оксидов (оксетанов) - поли-3,3-бис (хлорметил) оксациклобутан.

Наиболее важным в техническом отношении продуктом этой группы является полиформальдегид, обладающий ценным комплексом свойств.

Параформ представляет собой смесь полиоксиметиленгликолей с числом молекул 8-100, которая содержит 90-96% формальдегида (остальное вода). Основную часть составляет продукт со степенью поликонденсации 8-12.

Параформ получают упариванием концентрированных водных растворов формальдегида в вакууме до образования твердого кубового остатка. По мере удаления воды степень поликонденсации возрастает.

Органические оксиды обладают высокой реакционной способностью и полимеризуются в присутствии многих катализаторов, в основном ионного типа. Все органические оксиды полимеризуются по механизму координационно-катионной и катионной полимеризации, в то время как а -оксиды полимеризуются по анионному механизму. Из полимерных олефиноксидов промышленное значение имеют полиэтиленоксид и полипропиленоксид, которые получаются соответственно из этиленоксида и пропиленоксида.

Полиэтиленоксид ~сн₂-сн₂-о-сн₂-сн₂-о~ продукт полимеризации газообразного этиленоксида.

Этиленоксид получают прямым окислением этилена на серебряноплатиновом катализаторе при 200-300 ⁰С:

Полиэтиленгликоли с молекулярной массой до 40000 получаются в присутствии инициаторов—гликолей (чаще всего этиленгликоля). При 100-150 °С процесс протекает до полного исчерпывания мономера, поэтому молекулярная масса полимера зависит от соотношения гликоль:этиленоксид. Чем выше содержание гликоля, тем ниже молекулярная масса образующегося продукта.

Высокомолекулярные полимеры этиленоксида (молекулярная масса 500 000-10 000 000) - водорастворимые продукты. Их получают суспензионной полимеризацией при 20-50 ⁰С в среде осадителей полимера. В качестве катализаторов используют Zn- и Mg-органические соединения, амиды и др

получают в присутствии (в качестве катализатора) моноглицерата. В полимеризатор загружают катализатор в виде раствора в глицерине и охлажденный до 0-10 0С пропиленоксид в количестве 30% от расчетного.

Гетероцепные сложные полиэфиры - высокомолекулярные соединения, содержащие в основной цепи сложноэфирные связи. В общем виде строение линейных полиэфиров дикарбоновых кислот и двухатомных спиртов может быть представлено формулой (-ОСRCOOR’O-)n, где R-остаток дикарбоновой кислоты, R’-остаток двухатомного спирта и строение полиэфиров оксикислот-формулой (-ОСRO-)n, где R-остаток оксикислоты.