РЕАКЦИЯ НИТРОЗИРОВАНИЯ 5-R-3Н-ФУРАН-2-ОНОВ И 3A- R-2,3,3A,4-ТЕТРАГИДРО-1H-БЕНЗО[D]ПИРРОЛО[1,2-A]ИМИДАЗОЛ-1-ОНОВ

 

Майорова О.А.,¹ Гринёв В.С.²

¹ Саратовский государственный университет им. Н.Г. Чернышевского,

Саратов, Россия.

Аспирант 1г.

[email protected]

² Институт биохимии и физиологии растений и микроорганизмов РАН, Саратов, Россия. Молодой учёный.

Научный руководитель: Егорова А.Ю.

 

Синтезированные ранее 5R-3 Н -фуран-2-оны 1a,b [1] и полученные на их основе 3a-замещённые 2,3,3a,4-тетрагидро-1 H -бензо[ d ]пирроло[1,2- a ]имидазол-1-оны 2a,b [2] изучены в реакции нитрозирования. Реакция проводилась в мягких условиях, при 0−5 °С в смеси MeCN-вода и водно-спиртовом растворе. Азотистая кислота генерировалась in situ. Получаемые кристаллические вещества имеют характерную для нитрозосоединений окраску.

Учитывая, что соединения 2a,b содержат несколько реакционных центров, способных взаимодействовать с электрофильными агентами, можно было ожидать образования продуктов N- и/или С-нитрозирования.

Данные ЯМР-спектроскопии подтверждают образование продуктов 3a,b, идентифицированных как 7-нитрозо-3a-R-2,3,3a,4-тетрагидро-1 H -бензо[ d ]пирроло[1,2- a ]имидазол-1-оны. Образование последних возможно через перегруппировку Фишера-Хеппа, которая протекает в условиях кислого катализа как внутримолекулярная миграция катиона NO⁺ , что приводит к выделению более устойчивых продуктов С-нитрозирования.

В данных условиях нитрозирование 3Н-фуран-2-онов не происходит. Изменив порядок смешения реагентов и используя десятикратный избыток нитрозирующего агента, удалось получить 3-нитрозопроизводные 3Н-фуран-2-онов 4a,b. Спектральные характеристики (ИК, ЯМР¹Н) подтверждают существование соединений 4a,b в форме оксима.

Работа выполнена при финансовой поддержке РФФИ (грант 10-03-00640-а).

Литература:

[1]. А.Ю. Егорова, В.А. Седавкина, З.Ю. Тимофеева. ХГС, 5, 602 ( 2001)

[2]. Гринёв В.С., Амальчиева О.А., Егорова А.Ю., Любунь Е.В., ЖОрХ, 9, 1376 (2010).