ИДЕНТИФИКАЦИЯ ПРОТОАПИГЕНОНА В ХВОЩЕ РЕЧНОМ EQUISETUM FLUVIATILE L. ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИМИ МЕТОДАМИ

 

Кузьмин А.В.

ФГБУН Лимнологический институт СО РАН,

Иркутск, Россия.

Молодой учёный.

[email protected]

Научный руководитель: Федорова Г.А.

 

Хвощ речной Equisetum fluviatile L. произрастает на сырых и заболоченных лугах, болотах, в кустарниковых зарослях, встречается по берегам водоемов и нередко растет прямо в воде. Растение применяется в качестве наружного средства в народной медицине при болезнях мочевого пузыря, как противосудорожное, противопростудное и крово-останавливающее средство, но не используется в официальной медицине [1]. Хвощ речной относят к ядовитым растениям, он является недопустимой примесью к широко используемой в медицинских целях траве хвоща полевого. Химический состав последнего описан в работе [2], однако изучение состава хвоща речного ограничено данными по содержанию сапонинов, алкалоидов, флавоноидов [3].

В работах по исследованию полифенольных компонентов рода Equisetum показано наличие таких распространенных классов флавоноидов как флавоны, флавонолы и их гликозиды, и флаванонолы [2]. Для рода хвощ также обнаружен весьма редкий класс флавоноидов – протофлавоны: протоапигенин и протогенкванин и их 4¢-О-глюкозиды [2]. Для протоапигенина и его 4¢-О-глюкозида обнаружена антираковая активность, поэтому данный класс флавоноидов считают весьма перспективным в лечении онкологических заболеваний [4, 5].

В настоящей работе были исследованы метанольные экстракты образцов хвоща речного Equisetum fluviatile L. собранных на оз. Котокельское (респ. Бурятия) в августе 2009 г и июле 2011 г, а также на озерах около турбазы «Железнодорожник» (с. Смоленщина, Иркутский р-н) и образцов хвоща по правому берегу р. Ангары (Иркутский р-н, заливной луг) в августе 2011 г.

При ВЭЖХ-исследовании метанольного экстракта хвоща речного, собранного на оз. Котокельское, нами обнаружено, что основным компонентом (~60% от массы извлекаемых метанолом веществ) являлся флавон – протоапигенон, впервые выделенный из папоротника Thelypteris torresiana [4] (рис.1) и ранее неизвестный для рода Equisetum. Суммарный экстракт получали настаиванием в метаноле, выделение протоапигенона из суммарного экстракта выполняли методом препаративной обращено-фазной ВЭЖХ. Структуру соединения устанавливали методами ИК-, УФ-, ¹Н и ¹³С ЯМР спектроскопии, масс-спектрометрии, сравнивая полученные экспериментальные данные с литературными.

В метанольных экстрактах хвоща речного, собранного в Иркутском р-не, протоапигенон обнаружен в следовых количествах. Таким образом, высокое содержание протоапигенона в хвоще, произрастающем на озере Котокельское, может быть связано с географическими и климатическими особенностями данной местности.

 

Рис. 1. Структурная формула протоапигенона

 

Протоапигенон. 5, 7-дигидрокси-2-(1¢-гидрокси-4¢-оксициклогекса-2¢,5¢-диен-1¢-ил)-4 Н -хромен-4-он. C₁₅H₁₀O₆. УФ_max (MeOH), нм: 234, 250, 260, 305, 330. ИК n_max (KBr), см^-1: 3104.55 (Ph), 1657.43 (>C=O), 1624.63, 1584.11, 1506.93, 1416.25, 1342.92, 1261.89, 1167.34, 1155.76, 1119.10, 1094.02, 1024.56, 968.60, 883.71, 872.13, 839.33, 808.46. ¹H ЯМР (600 МГц, CD₃OD), м.д.: 6.626 (с, H-3), 6.218 (д, 1.2 Гц, H-6), 6.220 (д, 1.2 Гц, Н-8), 7.001 (д, 10.2 Гц, H-2¢,6¢), 6.403 (д, 10.2 Гц, H-3¢,5¢). ¹³C ЯМР (150 MГц, CD₃OD), м.д.: 168.65 (С-2), 107.66 (С-3), 183.90 (С-4), 163.22 (C-5), 100.69 (С-6), 167.04 (С-7), 95.14 (С-8), 159.57 (С-9), 105.31 (С-10), 70.52 (С-1¢), 149.05 (С-2¢,6¢), 130.25 (С-3¢,5¢), 187.15 (С-4¢). Масс-спектр (ESI-MS-TOF) m/z: 287.05705 [M+H]⁺ (рассчитанная молекулярная масса 286.2363).

 

Литература:

[1] Буданцев А. Л., Лесиовская Е. Е. Дикорастущие полезные растения России.- СПб.: СПХФА, 2001, 249-251 с.

[2] Сырчина А. И. Химическое исследование фенольных соединений хвоща полевого (Equisetum Arvense L.): дис. … канд. хим. наук: 02.00.10.–Иркутск, 1981, 41-77, 99-103 с.

[3] Veit M., Beckert C., Höhne C., Bauer K., Geiger H. Phytochemistry 38, 881-891 (1995).

[4] Lin A.-S., Chang F.-R., Wu C.-C., Liaw C.-C., Wu Y.-C. Planta Med. 71, 867-870 (2005).

[5] Chang H.-L., Wu Y.-C., Su J.-H., Yeh Y.-T., Yuan S.-S. F. Pharmacology and Experimental Therapeutics 3, 841-849 (2008).