РАЗРАБОТКА МЕТОДОВ СЕЛЕКТИВНОГО ОКИСЛЕНИЯ ДИТИОПРОИЗВОДНЫХ 2(5Н)-ФУРАНОНА
Сайгитбаталова Е.Ш.,1 Латыпова Л.З.2 1 Казанский (Приволжский) федеральный университет, Казань, Россия. Студент V курса. 2 Казанский (Приволжский) федеральный университет, Казань, Россия. Аспирант 3г. Научный руководитель: Курбангалиева А.Р.
Сульфинильные и сульфонильные производные 2(5 Н)-фуранона представляют интерес в качестве потенциальных биологически значимых молекул и химически активных гетероциклов с множественной реакционной способностью. Данная работа посвящена разработке методов селективного окисления дитиопроизводных 2(5 Н)-фуранона 1 - 8 различного строения с целью получения новых сернистых продуктов, соответствующих поэтапному или полному окислению одного или обоих атомов серы в данных молекулах.
Действие избытка 30% перекиси водорода в уксусной кислоте на бис -тиоэфиры 1 и 2 привело к образованию новых сульфонов 9, 10. При окислении в тех же условиях 3,4-ди- п -толилтиопроизводных 3 и 4 в качестве единственного выделенного продукта обнаружена п -толуолсульфокислота 11. В случае фуранона 5 также наблюдался разрыв связи - это связь S–С5, после разработки реакционной смеси методом колоночной хроматографии были выделены тозилуксусная кислота 12 и сульфон 13. С целью синтеза моносульфоксидов было изучено действие различных окислителей (оксон, метапериодат натрия, м -хлорнадбензойная кислота, 30% перекись водорода в эквимольном количестве) на дитиопроизводные 2(5 Н)-фуранона 3, 6 - 8. Нами показано, что при окислении данных соединенийэквимольным количеством м -хлорнадбензойной кислоты в эфире при t = -10-120 C в качестве основных продуктов образуются соответствующие моносульфоксиды 14 - 17 с сульфинильной группой у атома углерода С3. Наличие в спектрах ЯМР 1Н и 13С удвоенного количества сигналов свидетельствует в пользу образования моносульфоксидов 14 и 17 в виде двух диастереомеров в соотношении 1:1, а в случае соединений 15 и 16 – в соотношении» 1:2. Индивидуальные диастереомеры моносульфоксида 16 разделены и охарактеризованы спектральными и рентгеноструктурными данными. Кристаллическая и молекулярная структура моносульфоксидов 14-17 детально охарактеризована методом РСА. В исследованном кристалле соединение 14 представлено кристаллосольватом одной диастереомерной формы с бензолом состава 1:1. Молекулы моносульфоксида 14 образуют димеры посредством водородной связи между атомом кислорода S=O группы одной молекулы и атомом водорода OH группы другой молекулы. Моносульфоксид 17 кристаллизуется как истинный рацемат, а мотив водородных связей – бесконечные гетерохиральные цепочки.
Работа выполнена при финансовой поддержке Минобрнауки РФ (ГК № 02.740.11.0633)
|
