Студопедия — Стерический фактор и каталитическая активность.
Студопедия Главная Случайная страница Обратная связь

Разделы: Автомобили Астрономия Биология География Дом и сад Другие языки Другое Информатика История Культура Литература Логика Математика Медицина Металлургия Механика Образование Охрана труда Педагогика Политика Право Психология Религия Риторика Социология Спорт Строительство Технология Туризм Физика Философия Финансы Химия Черчение Экология Экономика Электроника

Стерический фактор и каталитическая активность.






 

Стерический или геометрический фактор - один из важнейших параметров, влияющих на хемосорбцию, а, следовательно, и на каталитическую эффективность. Стерический фактор проявляется в геометрическом соответствии расположения атомов в молекуле адсорбата и атомов на поверхности катализатора.

Еще в 1929 г. Баландин А.А. выдвинул мультиплетную теорию, объясняющую каталитическую активность на базе геоиетрического строения молекулы реагента и кристаллической решетки катализатора.

Суть мультиплетной теории состоит в следующем. При катализе происходит наложение (хемосорбция) группы атомов молекулы субстрата (называемых индексной группой) на группу активных атомов (центров) поверхности катализатора (называемых мультиплет) с образованием промежуточного мультиплетного комплекса.

Например, при гидрировании двойной связи в олефинах происходит хемосорбция с образованием промежуточного мультиплетного комплекса на поверхности металла:

 

(5.27)

 

 

В данном случае индексной группой является этиленовая группа С=С, мультиплетом - пара активных центров М-М. Изучая скорость гидрирования коричной кислоты на металлах, был обнаружен максимум скорости на Rh для следующего ряда металлов: Ni, Rh, Pd, Pt, Ru, Os. Согласно мультиплетной теории Баландина, объяснение этому факту следующее: В образующемся мультиплетном комплексе угол М-С-С должен быть близок к тетраэдрическому (109о), в этом случае наиболее легко идет образование гидрированной молекулы. Учитывая, что длина С=С связи 1,54 Ао, и зная межатомные расстояния в испытуемых катализаторах, простым геометрическим расчетом можно убедиться, что в случае Rh угол в трапеции МССМ наиболее близок к тетраэдрическому.

Примером решающего значения геометрического фактора на протекание каталитических служат ферментативно-каталитические реакции, протекающие по так называемому механизму "ключ-замок" ("key-keyhole"). Суть его в том, что реакция протекает лишь при строгом геометрическом соответствии реагента и катализатора (фермента). Такие реакции протекают со 100%-ной селективностью. К сожалению для промышленных гетерогенных катализаторов такая селективность не достижима.

 

 







Дата добавления: 2015-09-06; просмотров: 765. Нарушение авторских прав; Мы поможем в написании вашей работы!



Важнейшие способы обработки и анализа рядов динамики Не во всех случаях эмпирические данные рядов динамики позволяют определить тенденцию изменения явления во времени...

ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА Статика является частью теоретической механики, изучающей условия, при ко­торых тело находится под действием заданной системы сил...

Теория усилителей. Схема Основная масса современных аналоговых и аналого-цифровых электронных устройств выполняется на специализированных микросхемах...

Логические цифровые микросхемы Более сложные элементы цифровой схемотехники (триггеры, мультиплексоры, декодеры и т.д.) не имеют...

Тема: Изучение приспособленности организмов к среде обитания Цель:выяснить механизм образования приспособлений к среде обитания и их относительный характер, сделать вывод о том, что приспособленность – результат действия естественного отбора...

Тема: Изучение фенотипов местных сортов растений Цель: расширить знания о задачах современной селекции. Оборудование:пакетики семян различных сортов томатов...

Тема: Составление цепи питания Цель: расширить знания о биотических факторах среды. Оборудование:гербарные растения...

Случайной величины Плотностью распределения вероятностей непрерывной случайной величины Х называют функцию f(x) – первую производную от функции распределения F(x): Понятие плотность распределения вероятностей случайной величины Х для дискретной величины неприменима...

Схема рефлекторной дуги условного слюноотделительного рефлекса При неоднократном сочетании действия предупреждающего сигнала и безусловного пищевого раздражителя формируются...

Уравнение волны. Уравнение плоской гармонической волны. Волновое уравнение. Уравнение сферической волны Уравнением упругой волны называют функцию , которая определяет смещение любой частицы среды с координатами относительно своего положения равновесия в произвольный момент времени t...

Studopedia.info - Студопедия - 2014-2024 год . (0.007 сек.) русская версия | украинская версия