ГИДРОКСИЛАМИНОВ И АЗОБЕНЗОЛОВN,N’-Диарилгидразины (гидразосоединения) окисляются в азосоединения при действии ряда окислителей, включая NaOBr, HgO, K3[Fe(CN)6] в условиях межфазного катализа, MnO2 (этот реагент приводит к цис -азобензолам), CuCl2, а также кислород воздуха в присутствии NaOH. Реакция применима также и к N,N’-диалкил- и N,N’-диацилгидразинам.
Гидразины (как алкильные, так и арильные), монозамещенные только с одной стороны, также дают азосоединения, однако последние неустойчивы и разлагаются на азот и углеводород:
При окислении гидразонов HgO, Ag2O образуются диазосоединения:
Гидразоны ароматических альдегидов взаимодействуют с HgO в таких растворителях, как диглим или этанол, давая нитрилы:
Окисление дигидразонов 1,2-дикарбонильных соединений является одним из лучших современных методов синтеза замещенных ацетиленов. В качестве окислителей используют HgO, Pb(OAc)4, O2 в присутствии СuCl и др.:
Ароматические гидроксиламины легко окисляются в нитрозосоединения чаще всего под действием Cr(VI) в кислой среде:
Окисление оксимов кетонов с помощью трифторперуксусной кислоты в ацетонитриле приводит к нитросоединениям. Первоначально при окислении оксимов образуется аци-форма нитросоединения, которая в кислой среде изомеризуется в нитросоединение:
При окислении кетоксимов диметилдиоксираном также с высоким выходом образуются соответствующие кетоны:
При действии N-бромсукцинимида на оксимы образуются геминальные бромнитрозосоединения (реакция Иффланда), которые далее могут быть окислены в бромнитросоединения под действием водного раствора гипохлорита, озона, HNO3 и др.:
Продукты аналогичного строения могут быть получены в одну стадию при галогенировании кетоксимов бромом или хлором в щелочной среде:
Азосоединения окисляются в азоксипроизводные перкислотами или гидропероксидами в присутствии комплексов молибдена:
|
