Побочные реакцииНаиболее важной побочной реакцией является образование тиосульфата в результате автокаталитического разрушения бисульфита, или реакций взаимодействия ионов бисульфита и органических веществ (простых сахаров, терпенов). Ионы бисульфита окисляют простые сахара с образованием альдоновых кислот: 2HSO32- +2C6H12O6 = S2O32- - + C5H11O5COOH + H2O Примерно 15…20 % простых сахаров участвуют в этой реакции, вызывая чрезмерное расходование бисульфита. При сульфитной варке образуется небольшое количество муравьиной кислоты, которая также окисляется ионами бисульфита с образованием тиосульфата и диоксида углерода. Реакция разложения бисульфит ионов автокаталитически ускоряется образующимися промежуточными продуктами, одним из которых является тиосульфат: 4HSO3 → 2 SO42- + H+ + HS2O3- + H2O
Ионы тиосульфата образуются при окислении бисульфитом простых сахаров, муравьиной кислоты, терпенов, а также поступают в котел с рециркулирующим перепуском. 2HCOOH + 2HSO3- = 2CO2 + S2O3-2 + 3H2O (окисление муравьиной кислоты)
2 C10H16 + 2HSO3- = 2 C10H14 + S2O3-2 + 3H2O (окисление терпенов)
Разложение бисульфита приводит к быстрому снижению рН, что в свою очередь инициирует конденсацию лигнина. Лигнин теряет растворимость и осаждается на целлюлозе, придавая ей черный цвет. Это явление получило название «черной» варки.
|
