Принцип возрастания энтропии

Необратимость всех реальных процессов в конечном счете связана с тем, что в каждом из них присутствует один из самопроизвольных процессов. В реальных явлениях невозможно избежать ни самопроизвольного расширения, ни трения, ни теплового рассеяния. Во всем этом есть один общий признак. Он состоит в том, что во всех самопроизвольных процессах энтропия возрастает.

Примеры:

а) При теплообмене между двумя телами с разными температурами общее изменение энтропии равно:

S₂-S₁ = Q₁/Т₁+ Q₂/Т₂, где Q₁ – тепло полученное, холодным телом; Q₂ – тепло, отданное горячим телом.

т.к. Т₂> Т₁ то Q₁ = - Q₂>0 - тепло, отданное телом, считается <0, тогда S₂-S₁ = Q₁(1/ Т₁-1/ Т₂)>0, т.е., при теплообмене общая энтропия системы возрастает.

б) Если внутри сосуда с газом происходит интенсивное механическое движение (вертится колесо), то температура газа за счет внутреннего трения растет (при этом V = const), поэтому энтропия системы изменится: S₂-S₁ = (m/M)(CvlnT₂/T₁), т.е., снова возрастает.

в) При расширении газа в пустоту при Т = const приращение энтропии: S₂-S₁ = (m/M)(RlnV₂/V₁); опять >0.

Итак, во всех самопроизвольных процессах энтропия системы возрастает. Это имеет важное значение для необратимых процессов.

Для обратимых процессов прирост энтропии был бы равен dS = δQ/T; Т.к. каждый необратимый процесс сопровождается самопроизвольными явлениями, идущими с повышением энтропии, то приращение энтропии при сообщении δQ для них будет выше, чем приращение, которое имело бы место при обратимом процессе, т.е. dS ≥ δQ/T.

Если система теплоизолирована (адиабатный процесс), то δQ = 0 и это утверждение имеет вид:

dS = 0, S = const для обратимых процессов и

dS > 0 (для необратимых);

т.е., в теплоизолированных системах возможны только процессы с возрастанием энтропии, или с ее сохранением.

Если в предыдущие формулы ввести вместо знака равенства знак ≥, то закон возрастания энтропии запишется как для обратимых, так и для необратимых процессов:

dS ≥ δQ/T (для обратимых знак =, для необратимых знак >).

Эта ф-ла передает содержание 2-го закона т.

Можно объединить 1 и 2 з-ны т. и записать их в виде: dS ≥ (dU+pdV)/T

Принцип возрастания энтропии относится к закрытым системам. Если же система общается с внешней средой, т.е. она открыта, то энтропия может и убывать.