Степень ненасыщенности нефтей и нефтепродуктовНаличие ненасыщенных соединений в нефти незначительно, но в продуктах нефтепереработки может быть значительным. Содержание ненасыщенных соединений в жирах и смолах и является одним из важнейших показателей их качества. Ненасыщенность характеризуется йодным или бромным числами. Йодное число. Йодное число показывает, сколько граммов галоида в пересчете на йод может присоединиться к 100 г данного вещества. Определение йодного числа основано на том, что ненасыщенные алифатические соединения легко присоединяют по месту разрыва двойной связи молекулу галоида. При этом хлор и бром частично вступают в реакцию замещения. Йод же вступает в реакцию присоединения очень медленно. Поэтому для определения степени ненасыщенности применяют смесь галоидов: хлор — йод, бром — йод или йодноватистую кислоту. Спиртовой раствор йода образует с водой йодноватистую кислоту: I2 + H2O ® HIO + HI. Йодноватистая кислота вступает в реакцию с непредельными кислотами быстрее, чем свободный йод:
Бромное число. Для определения двойных связей в непредельных соединениях используют реакцию присоединения брома: R—CH=CH—R1 + Br2 ® R—CH—CH—R1 │ │ Вr Br К испытуемому веществу приливают определенное количество раствора брома и по окончании реакции определяют остаток брома йодометрическим титрованием по реакциям Вr2 + 2КI ® I2 + 2KBr I2 + 2Na2S2O3 ® 2NaI + Na2S4O6 По количеству брома, затраченному на бромирование, вычисляют содержание непредельного соединения. Для смеси нескольких непредельных соединений или смеси неизвестного состава и молекулярного веса результаты выражают в виде условной величины — бромного числа. Бромное число — это количество граммов брома, которое присоединяется к 100 г вещества. Так как чистый бром легколетучий и частично вступает в реакцию замещения, то для бромирования применяют бромид-броматный раствор (5 КВr + КВrО3) или раствор брома в метиловом спирте, насыщенном бромистым натрием. В этом растворе бром находится в виде молекулярного соединения с бромистым натрием (NaBr•Br2) и поэтому не вызывает никаких побочных реакций замещения или окисления, наблюдающихся для растворов свободного брома. Метод бромирования пригоден для определения двойных связей в спиртах, альдегидах, кетонах, простых и сложных эфирах и кислотах. Присутствие фенолов мешает определению. Контрольные вопросы 1. Какова причина появления ненасыщенных соединений в нефтепродуктах? 2. Что такое йодное число? Каков механизм взаимодействия йодной воды с ненасыщенными соединениями? 3. Дайте определение бромного числа. Представьте реакцию присоединения брома к пропилену. 4. Почему при бромировании используют не раствор брома, а смесь бромида и бромата калия?
|
