Спирты высшей атомности

Четырех-(тетриты), пяти-(пентиты) и шестиатомные (гекситы) спирты могут быть получены из простых сахаров при восстановлении.

СH₂-OH CH₂OH CH₂OH СН₂ОН

½ ½ ½ ½

CH-OH H-C-OH H-C-OH Н-С-ОН

½ ½ ½ ½

CH-OH HO-C-H HO-C-H НО-С-Н

½ ½ ½ ½

CH₂OH H-C-OH H-C-OH НО-С-Н

½ ½ ½

CH₂OH H-C-OH Н-С-ОН

эритрит ксилит ½ ½

СН₂ОН СН₂ОН

сорбит дульцит

Эти спирты являются заменителями сахара при заболевании сахарным диабетом.

В составе животных организмов (печень, почки, мозг, мышцы и т.д.), а также ряде растений (бобы, горох и т.д.) содержится циклический шестиатомный спирт инозит (циклогексангексол):

 

 

Фенолы

 

Фенолы – гидроксилсодержащие ароматические соединения, в молекулах которых гидроксил связан непосредственно с углеродным атомом бензольного ядра. По числу гидроксильных групп различают одно-, двух- и многоатомные фенолы:

 

 

 

 

фенол о-крезол гидрохинон пирогаллол

(гидрокси- (2-гидрокси- (1,4-дигидрокси (1,2,3-тригидрокси-

бензол) толуол) бензол) бензол)

Изомерия 2-х атомных фенолов обусловлена взаимным расположением

гидроксилов:

 

 

орто-изомер мета-изомер пара-изомер

пирокатехин резорцин гидрохинон

По своему строению фенолы аналогичны спиртам, однако гидроксильная группа и непосредственно связанное с ней бензольное ядро оказывают сильное влияние друг на друга.

С₆Н₅ОН > Н₂О > С₂Н₅ОН

 

Более сильный кислотный характер фенолов по сравнению со спиртами объясняется влиянием бензольного ядра. Неподеленная пара электронов атома кислорода вступает в сопряжение с p- электронами бензольного ядра. В результате электронная плотность кислородного атома смещается частично в сторону кольца, что сильнее поляризует связь О Н:

 

Поэтому в отличие от спиртов фенолы вступают в реакцию с водными растворами щелочей, образуя феноляты. Они также взаимодействуют с гидроксидами тяжелых металлов, например с Fe(OH)₃, с образованием «хелатов». Эту реакцию используют для качественного обнаружения фенолов:

 

 

 

6 + FeCl₃ ® + 3HCl

 

Простые эфиры фенолов образуются аналогично простым эфирам спиртов:

 

+ CH₃Cl ® + NaCl

 

 

В отличие от спиртов фенолы не образуют сложных эфиров при непосредственном действии кислот. Обычно их получают при действии на фенолы хлорангидридами:

 

 

C₆H₅OH + ® + HCl

хлорангидрид

уксусной кислоты

 

При перегонке фенолов с цинковой пылью гидроксильная группа восстанавливается:

Zn

+ ZnO