ЭтилацетатПравила образования названий сложных эфиров: а). называют радикал спирта + слово эфир + название кислоты – «этиловый эфир уксусной кислоты» б) называют радикал спирта + остаток кислоты –«этилацетат»
2.3.В реакциях in vivo большое значение имеют реакции образования тиоэфиров и участие тиоэфиров в образовании новых эфиров путем переэтерификации.
А. Получение тиоэфиров(реакции идут с затратой энергии АТФ). Схема реакции; а) R – СООН + НS- КоА —— АТФ ——> R – СО S- КоА коэнзим А ацилкоэнзим А (знак означает особый тип связи, который встречается в природных соединениях и называется «макроэргическая», т.е. высокоэнергетическая связь. Две такие связи присутствуют в молекуле АТФ). СН 3 СООН + НS- КоА ——АТФ ——> СН 3 – СО S- КоА ацетилКоА АцетилКоА можно назвать одним из самых главных соединений, участвующих в обмене в аэробной(потребляющей для жизнедеятельности кислород) клетке Б) этерификация в клетке in vivo осуществляется ферментами с участием активных форм карбоновых кислот: взаимодействие спирта с ацилКоА.
R – СО S- КоА + R 1– ОН ——> R - СО - О R 1 + Н S- КоА сложный эфир Так образуются сложные эфиры спирта холестерина, трехатомного спирта глицерина.(жиры, триглицериды), нейромедиатор ацетилхолин. + Ацетилхолин + СН 3 – С S- КоА + НО- СН2-СН2- N (СН 3) 3 ——> СН 3 С - О- СН2-СН2- N(СН 3) 3 || || О ацетилКоА холин О + НS КоА
2.4. Образование амидов В условиях in vitro амиды легко образуются при взаимодействии сложного эфира с аммиаком или амином при нагревании в слабокислой среде. R – СОО R 1 + NН3 —> R – СО NН 2 + R 1ОН сложный эфир амид R – СОО R 1 + R2 --NН 2 —> R – СО NН - R2 + R 1ОН сложный эфир амин амид спирт Амиды не имеют основных свойств вследствие сопряжения в группе - С(=О) –NН -, более того, амидная группа проявляет слабые кислотные свойства (NH- кислотный центр). Реакции образования сложных эфиров, амидов в соответствии с механизмом реакции относится к S N (формально происходит замещение группы –ОН на другую нуклеофильную группу.) В процессе реакции выделяют два этапа: вначале происходит нуклеофильное присоединении А N, а затем элиминирование воды. Реакции углеводородного скелета Из школьной программы студентам известна реакция радикального замещения атома водорода у α-углеродного атома(положение-2, соседнее с карбоксильной группой) на галоген – галогенирование уксусной, пропионовой и др кислот. СН 3 -СН2 - СООН + С12 —> СН 3 -СН С1 - СООН + НС1 2-хлорпропановая кислота В α- положении карбоновой кислоты возникает СН-кислотный центр под влиянием акцепторной карбоксильной группы, на атомах углерода и водорода возникают заряды б+. Н б+ Н б+ б+ | | Н – С → СООН СН 3 —С → СООН | | Н б+ Н б+ В реакциях in vivo α- CН- кислотный центр является местом ферментативной реакции карбоксилирования оксидом углерода(1V). Образование малонилКоА происходит в процессе биосинтеза высших карбоновых кислот (пальмитиновой, стеариновой) в печени и клетках жировой ткани
Н б+ О б- СООН б+ | | | | Н – С → СОSКoA + С ———> СН2 – С О SКoA | | | активная форма малоновой кислоты Н б+ О малонилКоА
(НООС-СН2- СОSКoA) . Характеристика отдельных представителей монокарбоновых кислот,
|
