Выполнение измерений содержания алкилфенолов

7.2.1. В испаритель хроматографа с ПИД вводят микрошприцем 1 - 5 мкл стандартного раствора алкилфенолов, включают кнопку программирования и записывают хроматограмму. Времена удерживания всех компонентов смеси рассчитывают по трем результатам хроматографирования. Этот параметр проверяют ежедневно перед началом определений после выхода прибора на режим.

7.2.2. Затем вводят в испаритель 1 - 5 мкл экстракта пробы (подготовку см. п. 4.5). Алкилфенолы идентифицируют, сравнивая времена удерживания компонентов пробы морской воды на полученной хроматограмме с соответствующими параметрами на хроматограмме смеси стандартных алкилфенолов.

7.2.3. Условия хроматографирования смеси алкилфенолов приведены в табл. 25.

 

Таблица 25

УСЛОВИЯ <***> ХРОМАТОГРАФИРОВАНИЯ СМЕСИ АЛКИЛФЕНОЛОВ

--------------------------------

<***> Условия приведены для газового хроматографа "Хром-5" (Чехо-Словакия).

 

------------------------------------+-----------------------------¦ Параметр ¦ Значение ¦+-----------------------------------+----------------------------+¦ ¦ -12 ¦¦Рабочая шкала электрометра, А ¦2 х 10 ¦¦ ¦ -12 ¦¦ ¦4 х 10 ¦¦ ¦ -12 ¦¦ ¦8 х 10 ¦¦ ¦ -12 ¦¦ ¦16 х 10 ¦¦Скорость протяжки ленты, мм/ч ¦180 ¦¦Расход газов, куб. см/мин. ¦ ¦¦азота ¦20 - 25 ¦¦водорода ¦25 - 30 ¦¦воздуха ¦280 - 300 ¦¦Температурный режим, °C колонки ¦Изотерма при 90 °C (3 мин.) ¦¦ ¦линейное программирование ¦¦ ¦90 - 200 °C со скоростью ¦¦ ¦10°/мин. ¦¦испарителя ¦220 - 230 ¦¦детектора ¦230 - 240 ¦------------------------------------+-----------------------------

 

7.2.4. Типичная хроматограмма смеси алкилфенолов приведена на рис. 16. Относительные времена удерживания по отношению к 3,4-диметилфенолу даны в табл. 26.

 

Таблица 26

 

ОТНОСИТЕЛЬНЫЕ ВРЕМЕНА УДЕРЖИВАНИЯ <*> АЛКИЛФЕНОЛОВ (ПО 3,4-ДИМЕТИЛФЕНОЛУ) ПРИ ХРОМАТОГРАФИРОВАНИИ НА АФС <**>;

--------------------------------

<*> Времена удерживания получены при анализе на хроматографе "Хром-5" (Чехо-Словакия).

<**> Параметры колонки, см. табл. 25.

 

---------------------------------+--------------------------------¦ Алкилфенол ¦Относительное время удерживания¦+--------------------------------+-------------------------------+¦Фенол ¦0,25 - 0,27 ¦¦2-Метилфенол ¦0,31 - 0,33 ¦¦2,6-Диметилфенол ¦0,37 - 0,39 ¦¦2,5-Диметилфенол ¦0,64 - 0,66 ¦¦3,5-Диметилфенол ¦0,83 - 0,85 ¦¦3,4-Диметилфенол ¦1,00 ¦---------------------------------+--------------------------------

 

Обработка результатов

Обработка результатов измерений

8.1.1. Содержание фенолов в анализируемой пробе морской воды находят по формуле:

 

С S V V ст х 1 ст С = -------------, х S V V ст 2 х

 

где: С - концентрация соответствующего фенола в пробе, мкг/л; х С - концентрация соответствующего фенола в стандартном растворе, стмкг/л; S - площадь пика определяемого фенола на хроматограмме пробы морской хводы, кв. см; V - объем экстракта после концентрирования, мл; 1 V - объем стандартного раствора, инжектируемый в испаритель стхроматографа, мкл; S - площадь пика соответствующего фенола на хроматограмме стстандартного раствора, кв. см; V - объем пробы морской воды, взятой для анализа, мл; 2 V - объем экстракта пробы, инжектируемый в испаритель хроматографа, хмкл. Площади пиков рассчитывают по формуле:

 

S = h а, 0,5h

 

где: S - площадь пика, кв. см; h - высота пика, см; а - ширина пика, измеренная на середине его высоты, см. 0,5h

8.1.2. Поскольку в пробе при анализе на хроматографе с ПИД в выбранных условиях фенол и 2-нитрофенол выходят одним пиком, вычисление концентрации фенола производят с учетом вычисленной ранее концентрации 2-нитрофенола (при анализе проб на хлор- и нитрофенолы на хроматографе с ДЭЗ). Для этого из суммарной площади двух фенолов вычитают площадь пика 2-нитрофенола, найденную по градуировочному графику ГГнф (см. п. 6.4). Затем по полученной величине площади пика фенола находят его концентрацию, используя ГГф.

 

Числовые значения показателей погрешности методики

На основании метрологической аттестации, проведенной ВНИИАСМ-НПО "Исари" Госстандарта СССР с 01.09 по 20.12.89 (табл. 27), настоящая методика определения фенолов допущена к применению в организациях Росгидромета.

 

Таблица 27

РЕЗУЛЬТАТЫ МЕТРОЛОГИЧЕСКОЙ АТТЕСТАЦИИ МВИ

-------------------------+-------------+-----------------+------------+---------------¦ Фенол ¦ Диапазон ¦ Показатель ¦ Показатель ¦ Показатель ¦¦ ¦концентраций,¦воспроизводимости¦правильности¦ погрешности ¦¦ ¦ мкг/л ¦ (эпсилон), % ¦ (ТЭТА), % ¦МВИ, суммарная¦¦ ¦ ¦ ¦ ¦ погрешность ¦¦ ¦ ¦ ¦ ¦ (ДЕЛЬТА), % ¦+------------------------+-------------+-----------------+------------+--------------+¦2-Нитрофенол ¦18,5 - 30,7 ¦5,0 ¦20,0 ¦20,0 ¦¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦¦2-Нитрофенол ¦30,8 - 69,3 ¦3,5 ¦12,0 ¦12,9 ¦¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦¦4-Нитрофенол ¦2,0 - 6,3 ¦3,6 ¦8,5 ¦9,5 ¦¦ ¦6,4 - 12,7 ¦2,9 ¦7,9 ¦8,7 ¦¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦¦3,4-Диметилфенол ¦60,0 - 120,0 ¦3,0 ¦8,4 ¦9,2 ¦¦ ¦120,1 - 5000 ¦3,4 ¦7,3 ¦8,3 ¦¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦¦3,5-Диметилфенол ¦60,0 - 120,0 ¦3,1 ¦7,7 ¦8,6 ¦¦ ¦120,1 - 5000 ¦3,3 ¦7,2 ¦8,2 ¦¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦¦2,4-Дихлорфенол ¦2,5 - 65,0 ¦6,0 ¦15,0 ¦16,3 ¦¦ ¦65,1 - 130 ¦4,5 ¦9,5 ¦10,8 ¦¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦¦2,4,6-Трихлорфенол ¦0,3 - 2,5 ¦5,0 ¦16,6 ¦17,9 ¦¦ ¦2,6 - 16,3 ¦4,6 ¦10,6 ¦12,4 ¦¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦¦2,6-Диметилфенол ¦30,0 - 60,0 ¦2,4 ¦7,6 ¦8,3 ¦¦ ¦60,1 - 120,0 ¦1,9 ¦5,2 ¦5,7 ¦¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦¦2,5-Диметилфенол ¦60,0 - 120,0 ¦2,9 ¦6,9 ¦7,7 ¦¦ ¦120,1 - 250 ¦2,3 ¦6,8 ¦7,5 ¦¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦¦Фенол ¦1,0 - 5,0 ¦8,3 ¦21,1 ¦23,5 ¦¦ ¦5,1 - 15,0 ¦1,6 ¦3,2 ¦3,7 ¦¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦¦2-Метилфенол ¦6,0 - 15,0 ¦4,3 ¦9,2 ¦10,5 ¦¦ ¦15,1 - 30,0 ¦1,7 ¦5,8 ¦6,3 ¦¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦¦3-Хлорфенол ¦13,5 - 27,0 ¦5,7 ¦11,5 ¦13,2 ¦¦ ¦27,1 - 83,0 ¦3,3 ¦8,3 ¦9,3 ¦¦ ¦83,1 - 166,7 ¦1,6 ¦4,8 ¦5,2 ¦¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦¦2,3,4,5,6-Пентахлорфенол¦0,6 - 4,0 ¦6,2 ¦20,5 ¦22,3 ¦¦ ¦4,1 - 8,0 ¦3,8 ¦10,0 ¦10,7 ¦-------------------------+-------------+-----------------+------------+---------------

 

Требования к квалификации аналитика

Анализ проб воды на содержание фенолов должен выполняться высококвалифицированными химиками-аналитиками, знакомыми с правилами эксплуатации приборов, применяемых в данной методике, и прошедшими соответствующий инструктаж по технике безопасности.