СТЕРЕОСЕЛЕКТИВНЫЙ СИНТЕЗ ТРИТЕРПЕНОВЫХ СПИРОАЗАГЕТЕРОЦИКЛОВ

 

Хуснутдинова Э.Ф.

Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт органической химии Уфимского научного центра Российской академии наук,

Уфа, Россия.

Аспирант 3г.

[email protected]

Научный руководитель: д.х.н., проф. Казакова О. Б.

 

Синтез спиросочлененных структур представляет собой определенные трудности. Обычно для успешного решения задачи необходимо создать особые функционализированные структуры. Нами предлагается новый стереоселективный синтез тритерпеновых спироазагетероциклов. В результате окисления 2,3-индоло-28-оксо-аллобетулина (1) диметилдиоксираном образуются (3 S)-2-нор-19β,28-эпокси-18α-олеан-3-спиро-2’-(3’-оксоиндол) (2) и (2 R)-3-нор-19β,28-эпокси -18α-олеан-2-спиро-3’-(2’-оксо-индол) (3) с выходами 60% и 20% соответственно (схема 1).

Структура соединения (2) подтверждена рентгеноструктурным анализом (рис. 1). Конфигурация хирального центра С(2) в соединении (3) установлена на основании NOE корреляции метинового протона Н(5’) и протонов группы С(25)Н₃.

Мы предполагаем, что тритерпеноиды со спиросочленением образуются в результате перегруппировки образующегося промежуточного эпоксида путем [1,2]-сигматропных сдвигов с участием кольца А 28-оксо-аллобетулина.

Схема 1. Условия реакции: диметилдиоксиран, ацетон, 20^оС

Рис. 1. Молекулярная структура соединения 2

Рис. 1. Молекулярная структура соединения 2

 

Рис. 1. Молекулярная структура соединения 2

Рис. 1. Молекулярная структура соединения 2

 

Таким образом, предложен стереоселективный синтез тритерпеновых спироазагетероциклов, основанный на окислении 2,3-индоло-28-оксоаллобетулина диметилдиоксираном.