СИНТЕЗ ФУНКЦИОНАЛИЗИРОВАННЫХ ПИРРОЛОВ

 

Вчисло Н.В.,¹ Фунтикова Е.А.²

¹ Иркутский институт химии им. А.Е. Фаворского СО РАН,

Иркутск, Россия.

Аспирант 3г.

[email protected]

² Иркутский государственный технический университет, Иркутск, Россия. Молодой учёный.

Научный руководитель: Кейко Н.А.

 

Пирролы широко распространенные гетероциклические соединения. Они являются главной структурной единицей жизненно важных биомолекул: гемоглобина, хлорофилла, витамина В₁₂. Области применения пирролов чрезвычайно обширны [1]. Существует большое количество методов построения пиррольного кольца, в том числе и на основе α,β-непредельных альдегидов [2].

Известно, что из α,β-непредельных альдегидов в трехкомпонентной реакции с первичными аминами и нитроалканами легко синтезируют функционализированные пирролы [3]. Полагают, что механизм образования пиррола протекает через стадии генерирования первоначально образующегося имина, последующего 1,4-присоединения к нему нитроэтана и циклизации промежуточного аддукта [4].

Нами показано, что в отличие от известных непредельных альдегидов 2-бутилтио-3-фурил- или 2-бутилтио-3-тиенилпропенали в описанных условиях претерпевают 1,2-присоединение нитроэтана, которое приводит к 3-бутиламино-4-бутилтио-2-нитро-5-фурил- или 3-бутиламино-4-бутилтио-2-нитро-5-тиенилпентенам. Оказалось, что успешность 1,4-присоединения нитроэтана зависит от направления поляризации связи С=С и проведения реакции в условиях термодинамического контроля.

На основе этих наблюдений разработан метод синтеза функционализированных пирролов путем трехкомпонентной реакции 2-бутилтио-3-фурил- или 2-бутилтио-3-тиенилпропеналя с бутиламином и нитроэтаном с выходом 70-85% (ЯМР ¹Н). Реакция протекает при нагревании 50-60°С в течении 8-10 часов в среде тетрагидрофурана. При комнатной температуре продолжительность реакции составляет 1 месяц.

 

Литература:

[1]. Trofimov B. A., Mikhaleva A. I., Schmidt E. Yu., Sobenina L. N., in Advances in Heterocyclic Chemistry, ed. Katritzky A. R., Academic Press, San Diego, 2010, 99, 209-254.

[2]. Fuchibe K., Ono D., Akiyama T. Chem. Commun. 2271-2273 (2006); Chen W.-L., Li J., Zhu Y.-H., Ye L.-T., Hu W., Mo W.-M. Arkivoc. (ix). 381-392 (2011); Biletzki T., Imhof W. Synthesis. 24. 3979-3990 (2011).

[3]. Xiao Y.S., Wang Y.G. Chin. Chem. Lett., 14, 893 (2003); Ranu B.C., Hajra A., Jana U.. Synlett, 1, 75 (2000).

[4]. Shiraishi H., Nishitani T., Sakaguchi S., Ishii Y., J. Org. Chem., 63, 6234 (1998).