Номенклатура комплексных соединений.

Основы современной номенклатуры комплексных соединений заложены А. Вернером. До его работ в этой области химии не существовало никакой системы. Комплексные соединения называли, руководствуясь их внешним видом, например, пурпуреосоль (красная соль) [Co(NH₃)₆]Cl₃, лутеосоль (желтая соль) [Co(NH₃)₆]Cl₃, руководствовались их происхождением, например, красная кровяная соль K₃[Fe(CN)₆]. Многие комплексные соединения имели имена химиков, синтезирующих их: соль Фишера K₃[Co(NO)₂]₆, соль Рейнеке NH₄[Cr(NH₃)₂(NCS)₄], соль Дрекселя [Pt(NH₃)₆]Cl₄, соль Чугаева [Pt(NH₃)₅Cl]Cl₃ и т.д.

Современная номенклатура комплексных соединений основана на рекомендациях ИЮПАК и адаптирована к традициям русского химического языка.

Названия лигандов. Названия анионных лигандов получают концевую гласную – о, которой сопровождается название соответствующего аниона (или корня аниона):

CH₃COO ^-– aцетато; NO^- – нитрозо;

CN ^- – циано; NO₂^- – нитро;

CO₃ ^2- – карбонато; O₂^2- – пероксо;

C₂O₄^2– – оксалато; OH^- – гидроксо;

Cl^- – хлоро; SO₃^2- – сульфито;

H^- – гидридо; SO₃S^2- – тиосульфато.

Иногда анионные лиганды имеют специальные названия:

О^2- – оксо;

S^2- – тио;

HS^- – меркапто.

Анионы углеводородов в качестве лигандов называют также как и радикалы:

CH₃^- – метил;

C₅H₅^- – циклопентадиенил.

Для нейтральных лигандов используют номенклатурные названия веществ без изменений (N₂ – диазот, N₂H₄ – гидразин, C₂H₄ – этилен и т.д.), кроме веществ, которые выступая в роли лигандов, получают следующие специальные названия:

H₂O – aква; NH₃ – аммин;

NO – нитрозил; СO – карбонил;

SO₂ – диоксосера; PF₃ – трифторофосфор.

Для катионных лигандов применяют следующие названия:

N₂H₅⁺ – гидразиний; NO₂⁺– нитроилий;

NO⁺ – нитрозилий; H⁺ – гидро.

Порядок перечисления лигандов. Правила изображения формул комплексных соединений следующий: при составлении формулы одноядерного комплекса (ионного или нейтрального) слева ставят символ центрального атома (комплексообразователя), а затем перечисляют лиганды в порядке уменьшения их зарядов от положительных к отрицательным. При равенстве зарядов пользуются практическим рядом элементов. Например, C₅H₅N записывают левее СО. Более простые лиганды в формулах указывают левее более сложных. В формулах многоядерных комплексов указывают число центральных атомов.

Названия веществ строят из названий лигандов с предшествующейчисловой приставкой (греческое числительное), указывающей число лигандов каждого типа в формуле, и названия комплексообразователя. При этом перечисление лигандов ведут от отрицательного заряда лиганда к нейтральному и затем положительному, начиная справа по формуле соединения.

Названия нейтральных комплексов. Названия комплексов без внешней сферы состоят из одного слова. Вначале указывается число и названия лигандов (каждого вида отдельно), затем название центрального атома в именительном падеже (в многоядерных комплексах – с указанием числа центральных атомов). Например,

[Al₂Cl₆] – гексахлородиалюминий;

[Co₂(CO)₈] – октакарбонилдикобальт;

[Ni(CO)₄] – тетракарбонилникель.

Названия соединений с комплексным катионом строятся также, как и названия простых соединений, состоящих из катиона и аниона. Однако в данном случае катион непростой, а комплексный. Названия комплексных катионов состоят из числа и названия лигандов и названия комплексообразователя (для многоядерных комплексов – с указанием их числа). Обозначение степени окисления комплексообразователя по системе Штока осуществляется римскими цифрами в скобках после названия:

[Ag(NH₃)₂⁺ – катион диаммин серебра (I);

[Cr₂(NH₃)₉(OH)₂]⁴⁺ – катион дигидроксононаамминдихрома (III);

[Mn(H₂O)₆]²⁺ – катион гексааквамарганца (II).

В случае неизвестной степени окисления комплексообразователя указывают заряд всего катиона в скобках арабскими цифрами (по способу Эвенса-Бассета). Например, [Hg₂(H₂O)₂]²⁺ – катион диаквадиртути (2+).

Названия соединений, включающих комплексный катион строятся следующим образом:

[Mn(H₂O)₆]SO₄ – сульфат гексааквамарганца (II);

[Ag(NH₃)₂]OH – гидроксид диамминсеребра (I);

[Cr₂(NH₃)₉(OH)₂]Cl₄ – хлорид дигидроксононаамминдихрома (III).

Названия соединений с комплексными анионами строятся так же, как и названия более простых соединений, состоящих из катиона и аниона. Однако в рассматриваемом случае анион непростой, а комплексный.

Название комплексного аниона строится из числа и названия лигандов, корня названия элемента-комплексообразователя, суффикса -ат и указания степени окисления комплексообразователя:

[BF₄]^- – тетрафтороборат (III)-ион;

[ Al(H₂O)₂(OH)₄]^- – тетрагидроксодиакваалюминат (III)-ион.

Для ряда элементов-комплексообразователей в русских названиях используют корни латинских названий: Ag – аргент-, Cu – купр-, Hg – меркур-, Ni – никкол-, Au – аур-, Mn – манган-, Pb – плюмб-, Fe – ферр-.

Названия соединений, включающих комплексный анион строятся следующим образом:

K₂[HgI₄] – тетрайодомеркурат (II) калия;

H[Sb(OH)₆] – гексагидроксостибат (V) водорода;

Na[Ag(CN)₂] – дицианоаргентат (I) натрия;

K₃[AlF₆] – гексафтороалюминат калия.