ОН-кислотность
Реакционная способность фенолов и нафтолов
Для фенола характерны реакции по ОН-группе и ароматическому ядру (SEArH, орто -, пара -ориентация). Связь С-О носит характер двоесвязанности за счет р,p- сопряжения НПЭ атома кислорода и р -электронов ароматического ядра, поэтому реакции замещения гидроксильной группы на галоген и реакция этерификации карбоновыми кислотами практически не идут (сравните с алифатическими спиртами).
I. Реакции по гидроксильной группе
ОН-кислотность
Фенолы – слабые ОН-кислоты, рКа фенола составляет 9,98. Тем не менее фенолы более сильные кислоты, чем одноатомные и многоатомные спирты, но слабее ~ в 3000 раз угольной кислоты, что подверждается ниже приведенными реакциями:
Кислотность фенолов зависит от природы заместителя (донор или акцептор электронов), его положения относительно ОН-группы и количества заместителей. Наибольшее влияние на ОН-кислотность фенолов оказывают группы, расположенные в орто - и пара -положениях. Доноры электронов уменьшают кислые свойства фенолов, акцепторы электронов их увеличивают, что коррелируется со значениями рКа производных фенолов в следующем ряду.
|
