ТЕМА 15 ОКСИ- И КЕТОКИСЛОТЫК оксикислотам относятся карбоновые кислоты, содержащие гидроксильные группы, поэтому точнее их называть гидрокислотами. В зависимости от расположения гидроксигруппы по отношению к карбоксилу различают α -, β -, γ - и т. д. гидроксикислоты.
НОСН2СООН СН3СН(ОН)СООН 2-гидроксиэтановая 2-гидроксипропановая кислота (гликолевая) кислота (молочная)
α -гидроксикислоты легко получают из α -галогенокарбоновых кислот путем омыления галогена циангидринным методом, который заключается в присоединении НСN к карбонильному соединению и др. Некоторые оксикислоты найдены в природных продуктах. Гидроксикислоты – бесцветные жидкости или кристаллические вещества, растворимые в воде, имеют кислый вкус. Молекулы всех α -гидроксикислот, кроме гликолевой, содержат асимметрический атом углерода. Они обладают оптической активностью. При нагревании α -гидроксикислоты подвергаются межмолекулярной дегидратации с образованием лактидов:
О Лактид
Особое свойство α -гидроксикислот заключается в способности разлагаться при нагревании в присутствии минеральных кислот с образованием карбонильных соединений и муравьиной кислоты:
β -гидроксикислоты способны к внутримолекулярному элиминированию воды с образованием β -ненасыщенных кислот:
СН3СНСН2СООН → СН3СН=СНСООН + Н2О. β -гидроксимасляная кротоновая кислота кислота
γ -гидроксикислоты при нагревании претерпевают внутримолекулярную дегидратацию с образованием соответствующих гетероциклических соединений – лактонов:
γ -гидроксимасляна кислота γ -бутиролактон Кетокислоты – соединения, содержащие одновременно карбоксильную и кетонную группы.
СН3СОСООН СН3СОСН2СООН пировиноградная ацетоуксусная кислота кислота
Пировиноградная кислота легко декарбоксилируется при нагревании с разбавленной и декарбонилизируется – с концентрированной серной кислотой. При окислении пировиноградная кислота превращается в уксусную кислоту и диоксид углерода:
[O] СН3–СО–СООН → СН3СООН + СО2..
Итак, в данной теме представлены оксикислоты и приведены превращения, происходящие с ними при нагревании, свойства кетокислот. [ 1, с. 85− 91; 5, с. 209− 216, 230− 234; 6, с. 487− 497].
|
СО-ОН Н-О t С― О
R OH t, H+ R
СН2 ― СН2 t СН2― СН2
